甲醛是一種無色,有強烈刺激型氣味的氣體。易溶于水、醇和醚。甲醛在常溫下是氣態,通常以水溶液形式出現。易溶于水和乙醇,35~40%的甲醛水溶液叫做福爾馬林。甲醛分子中有醛基生縮聚反應,得到酚醛樹脂(電木)。甲醛是一種重要的有機原料,主要用于塑料工業(如制酚醛樹脂、脲醛塑料—電玉)、合成纖維(如合成維尼綸—聚乙烯醇縮甲醛)、皮革工業、醫藥、染料等。
part1:甲醛的來源
甲醛在工業上是由甲醇的催化氧化制備,即將甲醇蒸氣和空氣的混合物在600~~700℃下通過銀催化劑,生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收,從溶液中蒸去一部分甲醇后,即得甲醛的水溶液,其中含甲醛40%、甲醇8%~~10%。這種水溶液叫做“福爾馬林”。若將含甲醇蒸氣5%~~10%(體積分數)的空氣通過氧化鐵~~氧化鉬催化劑,得到的甲醛差不多不含甲醇。
part2:甲醛的用途
甲醛屬用途廣泛、生產工藝簡單、原料供應充足的大眾化工產品,是甲醇下游產品種中的主干,世界年產量在2500萬噸左右,30%左右的甲醇都用來生產甲醛。但甲醛是一種濃度較低的水溶液,從經濟角度考慮不便于長距離運輸,所以一般都在主消費市場附近設廠,進出口貿易也極少。
甲醛除可直接用作消毒、殺菌、防腐劑外,主要用于有機合成、合成材料、涂料、橡膠、農藥等行業,其衍生產品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛樹酯、脲醛樹酯、氨基樹酯、烏洛托產品及多元醇類等。人造板工業發達,對甲醛的需求量甚大。
甲醛的用途非常廣泛,合成樹脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、農藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過程中均要用到甲醛,可以說甲醛是化學工業中的多面手,但任何東西的使用都必須有個限量,有一個標準,一旦使用超越了標準和限量,就會帶來不利的一面。
據知情人士介紹,1噸甲醛價格在1600元上下,甲醛濫用的主要原因在于其低廉的價格。幾年以來我國的甲醛產量成逐年遞增的趨勢,這與我國紡織工業和建材工業的發展是一致的,這說明在今后的很長一段時間內甲醛還是我國化工行業的寵兒。據有關專家介紹,近年來
我國已研制成功了無甲醛的免燙整理劑,以及不含甲醛的環保型脲醛樹脂,然而時至今日也沒有被大量投產,主要原因就是價錢昂貴,可見,便宜的價格阻礙了甲醛的替代進程。
固定劑
甲醛有效固定作用的要點是,在蛋白質末端基團之間形成交聯鏈。參與甲醛固定蛋白質的基團,主要為氨基,亞氨基及酰氨基,肽,胍基,羥基,SH和芳香環。甲醛與組織蛋白類的反應是多樣和復雜的,因為它能和多種不同的功能基團結合,在多數情況下在其間形成橋鍵。
甲醛有這種交聯的功能,也是它的缺點,在用甲醛固定過的組織中,需要做免疫組化的,往往提倡用酶消化或熱抗原修復法來使蛋白與甲醛交聯的醛鍵斷裂開,以利于后來的染色。甲醛可配成簡單的或混合的固定液,簡單和容易掌握的方法,就是取10ml甲醛液,加水90ml,這就是10%的福爾馬林.當然,現在使用的固定液要求較為嚴格些,是使用緩沖福爾馬林固定液,這將有利于后來的免疫組化染色的需要。
從組織學的觀點來說,甲醛是一種良好的固定劑,它有很多的優點:
組織收縮較少,損傷少,保存固有物質好;固定均勻,穿透力強;能使組織硬化,增進組織彈性,有利于切片;能保存脂肪及脂類物質;成本較低。雖然甲醛有上述的優點,但這都是相對而言,任何物質都不可能十全十美的,它也有許多缺點:雜質含量較多,如甲醇,可鈍化酶類,影響反應;含有微量甲酸,導致固定液酸變,影響染色;可產生福爾馬林色素,影響觀察;不能固定尿酸和糖類物質;容易揮發,污染環境,可導致標本干涸;可長期存在于固定過的組織上。
有人做過實驗,組織用甲醛固定后在流水中沖洗5小時后,仍留有相當多的甲醛與蛋白質相結合,但需要經過長時間的流水沖洗(24天的沖洗)方能除去.可見存在于組織上的甲醛是不可能除去的.因為臨床活檢不可能有這么長的時間來沖洗組織.因此要特別指出的是,在其后的各種技術操作中,要特別注意到甲醛的存在,必須要想辦法除去它,否則將會給各種染色造成影響,甚至導致失敗。
part3:甲醛的應用
1) 木材工業
用于生產脲醛樹脂及酚醛樹脂,由甲醛與尿素按一定摩爾比混合進行反應生成
2) 紡織業
服裝在樹酯整理的過程中都要涉及甲醛的使用。服裝的面料生產,為了達到防皺、防縮、阻燃等作用,或為了保持印花、染色的耐久性,或為了改善手感,就需在助劑中添加甲醛。目前用甲醛印染助劑比較多的是純棉紡織品,因為純棉紡織品容易起皺,使用含甲醛的助劑能提高棉布的硬挺度。
含有甲醛的紡織品,在人們穿著和使用過程中,會逐漸釋出游離甲醛,通過人體呼吸道及皮膚接觸引發呼吸道炎癥和皮膚炎癥,還會對眼睛產生刺激。甲醛能引發過敏,還可誘發癌癥。廠家使用含甲醛的染色助劑,特別是一些生產廠為降低成本,使用甲醛含量極高的廉價助劑,對人體十分有害。
3) 防腐溶液
甲醛是由(即甲醛亞硫酸氫鈉)在60℃以上分解釋放出的一種物質,它無色,有刺激氣味,易溶于水。35%~40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林,具有防腐殺菌性能,可用來浸制生物標本,給種子消毒等。
甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是構成生物體(包括細菌)本身的蛋白質上的氨基能跟甲醛發生反應。
4) 食品行業
利用甲醛的防腐性能,加入水產品等不易儲存的食品中。
part4:甲醛對人體健康的危害
甲醛對健康危害主要有以下幾個方面:
a. 刺激作用:
甲醛的主要危害表現為對皮膚粘膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質,能與蛋白質結合、高濃度吸入時出現呼吸道嚴重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。
b. 致敏作用: 皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時可誘發支氣管哮喘。
c. 致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質。實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。
d
突出表現:頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記力減退以及植物神經紊亂等;孕婦長期吸入可能導致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡等.
注:新裝修的房子里一般甲醛都會超標,只要在新房里放上一兩盆吊蘭,甲醛就會被部分吸收,但是由于甲醛的揮發時間長達3-15年,所以單純依靠植物來清除甲醛是不行的,必要時可以考慮專業的空氣治理機構或產品。
毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠經口),2700mg/kg(兔經皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m3,發生支氣管炎、肺部嚴重損害;人吸入12~24mg/m3,,鼻、咽粘膜嚴重灼務、流淚、咳嗽;人經口10~20ml,致死。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小時/天,3天/周,35周,發現氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;人吸入20~70mg/m×長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m3×長期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。
生殖毒性:大鼠經口中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”,后經過進一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及動物均致癌——"sufficient
evidence of carcinogenicity")。
代謝和降解:環境中甲醛的主要污染來源是有機合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業排放的廢水、廢氣等。某些有機化合物在環境中降解也產生甲醛,如氯乙烯的降解產物也包含甲醛。由于甲醛有強的還原性,在有氧化性物質存在條件下,能被氧化為甲酸。
例如進入水體環境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進一步的分解產物為二氧化碳和水。進入環境中的甲醛在物理、化學和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下:2HCHO+O2---2HCOOH2HCOOH+O2---2H2O+2CO2
殘留與蓄積:資料記載,工業企業區土壤中吸附的甲醛含量可達180-720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環境中頗穩定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。
遷移轉化:甲醛由于沸點低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進入環境。生產甲醛的工廠其未處理的氣體,當排放高度為18米時,其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產塑料的企業周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。
以甲醛作鞣劑生產塑料的企業周圍大氣中的甲醛濃度距廠區100米內為0.012mg/m3;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業廢水中排放的甲醛含量由于行業不同有很大差別,其中濃度的甲醛廢水是生產酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達2.5%。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。
part5:甲醛的清理方式
如何避免大量甲醛“入室”?
甲醛的揮發周期非常長,產品不同時間不同,多可長達10多年,在裝修完畢的1年時間內是揮發量的階段,所以指望“讓甲醛自動揮發”的想法就放棄吧,降低進入你家甲醛的總量才是重要的一點。
對應上方甲醛的來源,我們一條一條說:
墻漆,這個我們推薦在能力范圍內購買的,多樂士的“竹炭抗醛”、立邦的“凈味120”、華潤的“純凈凈醛”都在強調自己的環保性能,但在目前我們測過的涂料中,只有芬琳的北極雪甲醛釋放量為0mg;可見抗甲醛、除甲醛漆有多不靠譜——你引入的甲醛比吸收的還多呢,再吸收又能咋地?
地板,尤其是實木復合地板和強化復合地板,相對于墻漆甲醛釋放要更為緩慢,時間更長。因為生成地板過程使用的膠只能從地板的四邊向室內釋放,選擇環保等級為E0級的地板還是非常有必要的,目前市場上也有一些宣稱用食用級大豆膠制作的地板,我們認為只要環保等級達到了E0,都可以放心使用;
家具,板材家具甲醛釋放整體水平要高于實木家具,板材家具生產過程中都會有膠,膠的好壞直接影響到甲醛含量,板材封邊的好壞會直接影響甲醛釋放量,挑選家具時一定要從這兩方面去考量,還有一點,在逛家具城挑家具時,有柜門的一定要打開柜門試一下,如果刺鼻嗆眼,那該品牌一定不要買,如果無特殊味道,則可以進一步考慮;
櫥柜,大部分也是板材制作的,國內露水河E0板材是比較靠譜的,但也要小心不良商家用假板材換取更大利潤;
膠,這個一般都是安裝工人自帶,很難把握膠的質量,的辦法就是聯系安裝時問清需要用到哪種膠(無非就是中性玻璃膠和酸性玻璃膠,以及淀粉膠),自己提前買好,而且在安裝過程中一直在現場,防止工人將你提供的質量好的膠掉包換走。我們認為道康寧、瓦克等品牌的玻璃膠質量和環保性不錯,但!一定要注意,謹防買到假貨。
除醛功能的建材靠譜嗎?
很負責任的告訴大家,大部分都不靠譜。什么竹炭、抗醛、除醛,都是宣傳效果遠大于實際作用。真正的竹炭在甲醛吸附上都只是微量的,那把竹炭分子放到涂料里涂刷在墻上又能吸附多少甲醛呢?就算是它真的能吸附甲醛,那么想象一下,甲醛吸附在四面墻上,溫度一升高又釋放回室內空氣中,有什么實際作用么?
選建材,該品牌能做到真正的無甲醛釋放才是環保性的體現,雖然這一點對絕大數商家而言太難了。
如何降低甲醛含量?
簡單說一下目前主流的除甲醛的方法和效果:
通風法,因為甲醛是會由建材釋放到空氣中,所以經常通風是效果顯著、也是成本的方法,但需要較長時間。北方長期緊閉門窗的朋友,可以考慮加裝新風,增加換氣效率。
傳統方法,用菠蘿皮、柚子皮等水果除味,這種方法只是為了遮蓋裝修的味道,幾乎無法除甲醛。
植物法,一般植物都有可以吸收并分解微量甲醛的能力,但效果極其不明顯。
吸附法,利用炭包吸附也是有一定的效果,但是炭包只是對甲醛進行吸附,不是分解,而且吸附量非常有限,隨著環境溫度升高,被吸附的甲醛還會再次釋放回空氣中。
光觸媒,全面有效降解甲醛、笨、TVOC等室內污染物,在反應過程中,自身不會發生變化和損耗,在光照下可以持續不斷的凈化污染物,并且不會產生二次污染。但光觸媒使用也會受限,光觸媒要有紫外線來激發才能發貨作用,需要陽光直射,也就是說像抽屜里面、板材背面以及陰面的房間就無法使用。反應條件如此苛刻,幾乎可以認為是商家的欺詐手段。至于奸商宣傳的暗觸媒……有這黑科技你咋不去申請諾貝爾獎呢?
空氣凈化器,買到好的產品可以有效去除空氣甲醛,但甲醛釋放是一個長時間的過程,如果單純用空氣凈化器除甲醛需要長時間開啟。要嚴格按照提示更好過濾網。成本較高。值得注意的是,加濕會促使甲醛揮發烈度增大。
總結下,在裝修完畢后,一定要長時間的通風,并且將家具的多有抽屜、柜門等打開,度過一個夏季后再入住,因為甲醛隨溫度升高釋放量會變大,所以年的夏季是甲醛釋放量較大的時間段,應避開。入住后也應保持長時間通風,合適的地方,比如陽光能夠直射的地方使用光觸媒,再配合綠植和空氣凈化器,不僅能去除化學污染物,也可以降低pm2.5。
相關閱讀推薦:
哪些地方甲醛量多?要如何除甲醛?
甲醛真的會致癌!你家甲醛超標沒!?
甲醛不可怕超標才可怕 甲醛知識大掃盲
甲醛清除劑真能去除甲醛嗎?
一般人我不告訴的家裝甲醛去除小技巧
甲醛的危害與主要來源